应付款单结算付款的步骤如下： 1.首先，凭收到的应付款单进行财务核对，根据应付款单上的内容查验收方的账户余额以确认是否具备支付的条件。 2.支付账户付款金额要与应付款单上的金额一致，以确保完整性，如有差异及时处理。 3.如果是以现金支付，则需要核对现金是否已经收取，并在收据上签字确认。 4.支付完成后，确认支付清单是否正确，最后办理应付款单结算付款，并存档备份。 拓展知识：付款时还要关注收款方的信用情况，如有不良信用史或者涉及疑似洗钱行为的风险，需要做好审慎的审查工作，根据相关法律法规判断付款是否正当及合法。