是的，这种情况可以补缴上月的社保费。按照《中华人民共和国社会保险法》的规定，社会保险参保单位应当履行社会保险费的支付义务，即使是在某个月份内解除劳动关系的员工，也要补缴上月的社保费。如果这位员工要求自费补缴5月份的社保，那么可以申请补缴社保费用。拓展知识：具体的补缴社保费的操作流程是，先向参保的社保管理机构申请补缴社保费，然后按要求完成缴费，最后进行补缴审核等一系列流程。