核算职能和监督职能是会计工作中两个重要的职能。核算职能是指会计人员根据会计原则和会计政策，对企业的经济业务进行记录、分类、汇总、核算和报告的工作。监督职能是指会计人员对企业的经济业务进行监督、检查和审计，确保企业的财务报表真实可靠，符合法律法规和会计准则的要求。

核算职能和监督职能是相互依存、相互促进的关系。核算职能提供了财务数据和信息，为监督职能提供了依据和基础。监督职能则通过对核算工作的监督和审查，保证了核算工作的准确性和可靠性，同时也保证了企业的财务报表的真实性和合法性。因此，核算职能和监督职能是相互协调、相互支持的关系，共同确保了企业财务管理的有效性和合法性。