不能用办税员的账号登录设置，自然人电子税务局第一次登录设置密码应该先在官网注册账号，通过工商银行上网登录网银，选择“纳税信息服务”，后再点击进入“申报服务”进行注册，设置初始密码及相关密保问题，密码设置完后，即可使用用户名及初始密码登录自然人电子税务局进行相关业务办理。此外，设置初始密码及相关密保时，需要提供正确的纳税人识别号或者身份证号，以及正确的办税人姓名和联系电话，否则会导致设置失败，无法进行业务办理。拓展知识：密码需要符合有效性要求，即不可以是纯数字、纯字母、纯字符或者连续的数字，应该具有必要的复杂性，比如由数字、字母、字符至少两种混合组合而成、组成的字符的长度必须不少于8位。