答：在做事情使用总公司章时，不能开发票结账，因为总公司章只能代表总公司，而不能代表分公司，只能由分公司的章才能开发票结账。这是因为，从法律角度来看，只有当一个公司具有独立的法律地位，才能开立发票并结账。但是，分公司遵从总公司的管理，在实践中，总公司也可以以一定的形式实现分公司的发票结账业务，比如：总公司可以代替分公司开具发票，结算方也可以由总公司代替分公司结算款项等。拓展知识：结账应引起警惕，无论是使用总公司章还是分公司章，都应注意结账的准确性和可信性，以及使用正规的发票、付款凭证等，避免出现付款异常的情况。