技术服务合同缴纳印花税应该在付款之前缴纳，一般情况下，应缴纳印花税的企业或者个人应该向国家或者地方税务部门申请开具相关发票，在支付货款之前，技术服务提供方应先给买方索要印花税的发票，而买方收到发票后也应该立即缴纳相关税款。印花税是一种专营税收，是国家对部分具有特定形式的票据的交易进行采取的征税措施，是根据《中国人民共和国印花税法》执行的一种税种。印花税就是需要在出具发票或者结算付款时，按照政府规定的税率向税务部门缴纳的一种税款。