外购的物资捐赠出去时，账务应该按照以下规则处理：首先，支出科目是在应付账款或其它应收款下，记录对捐赠对象的支出；其次，捐赠科目按照捐赠物品分类，记录捐赠物品的价值；最后，捐赠科目是捐出去物资的价值，记录捐出去的物资价值，以计入社会公益支出。分录方面，支出一方记入应付账款或其它应收款，金额为捐赠物品的原价；收入一方记入捐赠收入，金额为捐出去物资的价值。 拓展知识：除了物资捐赠外，还有比如融资租入、捐赠金额、投资等等，也会有不同的处理账务方法。比如，融资租入的物资，支出科目应当按应付租赁费和租赁物资价值记入；捐赠金额，则应当按照应付款支出、捐赠收入、捐赠减值等科目记录；投资，则按照应付款、投资收益等科目记录。