在电子税务局新增加开票员，负责开全电发票的操作流程如下： 一、登录电子税务局缴费系统，根据提示的信息填写基本信息，相关操作步骤如下： 1. 在登录页面，输入账号、密码，并进行安全认证； 2. 点击菜单栏“开票员管理”； 3. 选择“添加开票员”； 4. 填写开票员所需信息，包括用户名、密码及其他信息； 5. 勾选“全电发票”，表示开票员可开全电发票； 6. 点击“确定”，即添加新的开票员成功。 二、添加成功后，新的开票员可以获取发票领取资格，进行发票发放，发票发放过程包括： 1. 开票员登录电子税务局缴费系统，点击菜单栏“发票管理”； 2. 选择“开具发票”，填写出发票相关信息； 3. 点击“发放发票”，并选择发放方式（如邮件，短信等）； 4. 将发放后的发票信息存入数据库； 5. 将发放后的发票记录记入报表，以备查验。 拓展知识：电子税务局的全电发票可以大大提高企业的发票开具效率，减少发票重复录入工作，同时也便于进行实时监管，提升税收管理水平。