行政单位的出纳员主要负责以下工作内容：
1. 收付款管理：负责单位的收款和付款工作，包括收取现金、支票、银行汇票、电汇等各种形式的收款，以及支付各种款项。
2. 账务管理：负责对收付款进行账务处理，包括登记、核对和记账等工作，确保账目准确无误。
3. 现金管理：负责单位现金的保管和管理，包括现金的存储、清点、保管和发放等工作，确保现金安全。
4. 银行业务管理：负责单位与银行的业务往来，包括开设银行账户、办理汇款、查询账户余额等。
5. 报表编制：负责编制各种财务报表，包括现金日记账、银行存款日记账、收支明细账、现金流量表等。
6. 监督审计：负责协助审计人员进行审计工作，提供相关的财务数据和资料。